玻璃电极
玻璃电极（glass electrode）是离子选择性电极的一种，属于非晶体膜电极，玻璃电极包括对H+响应的pH值玻璃电极及对K+、Na+响应的pK、pNa玻璃电极。玻璃电极由电极腔体（玻璃管）、内参比溶液、内参比电极及敏感玻璃膜组成，其关键部分为敏感玻璃膜。
在一支玻璃管（或某种聚合物管）的下端，焊接一特殊质料的空心玻璃膜圆球，球内充0.1NHC1（或一定pH值的缓冲）溶液，浸入一支Ag-AgCl电极作内参比电极而成。使用时，将此电极浸入被测pH的溶液中，由于玻璃球内外均与溶液接触，且球内溶液的PH可视为不变，故玻璃内外层的电压，可用来计算溶液的PH值。此电极不受被测溶液中氧化剂、还原剂的干扰和各种“毒物”的影响，使用方便，但不适用于浓碱溶液。此外因玻璃膜的电阻较高，需配以电子管或晶体管伏特计进行测量。借助于玻璃电极专门用于测量溶液pH值的仪器，称为PH计或酸度计。
工作原理
玻璃电极的主要部分是一个玻璃泡，泡的下半部是对H+有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH一定的的内参比溶液，其中插入一支电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。玻璃电极中内参比电极的电位是恒定的，与待测溶液的pH无关。玻璃电极之所以能测定溶液pH，是由于玻璃膜产生的膜电位与待测溶液pH有关。玻璃电极在使用前必须在水溶液中浸泡一定时间。使玻璃膜的外表面形成了水合硅胶层，由于内参比溶液的作用，玻璃的内表面同样也形成了内水和硅胶层。当浸泡好的玻璃电极浸入待测溶液时，水合层与溶液接触，由于硅胶层表面和溶液的活度不同，形成活度差，H+便从活度大的一方向活度小的一方迁移，硅胶层与溶液中的建立了平衡，改变了胶-液两相界面的电荷分布，产生一定的相界电位。同理，在玻璃膜内侧水合硅胶层-内部溶液界面也存在一定的相界电位。
其相界电位可用下式表示:; 式中、分别表示外部溶液和内参比溶液的活度; 、分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的活度;、分别为由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。因为玻璃膜内外表面性质基本相同，所以，又因为水合硅胶层表面的都被所代替，故，因此，由于内参比溶液活度 是一定值故:试，说明在一定的温度下玻璃电极的膜电位与试液的pH呈直线关系。
使用方法维护
PH玻璃电极的检查
（1）把PH玻璃电极与参比电极放入pH7.00的标准缓冲溶液中，当参比电极用甘汞电极时毫伏读数应为毫伏；用电极作参比电极时，读数应为毫伏；
（2）放入pH4.00的缓冲溶液中，读数应大于160毫伏；
（3）以玻璃电极为指示电极，甘汞电极为参比电极时，在25摄氏度pH值变化1个单位，其电压的变化为59毫伏。
（4）如果读数与上述范围不符，应进行清洗；
PH玻璃电极的使用
（1）使用新PH电极要进行调整，放在蒸馏水中浸泡一段时间，以便形成良好的水合层；浸泡时间与玻璃组成、薄膜厚度有关，一般新制电极及玻璃电导率低、薄膜较厚的电极浸泡时间以24小时为宜；反之浸泡时间可短些。最近生产的玻璃电极包括E—201—C型、65—1Q型复合电极，因玻璃质量与制作工艺的提高，其说明书上都注明初用或久置不用的电极，使用时只需在3N的氯化钾溶液或去离子水中浸泡2—10小时即可；
（2）测定某溶液之后，要认真冲洗，并吸干水珠，再测定下一个样品；
（3）测定时玻璃电极的球泡应全部浸在溶液中，使它稍高于甘汞电极的陶瓷芯端。
（4）测定时应用磁力搅拌器以适宜的速度搅拌，搅拌的速度不宜过快，否则易产生气泡附在电极上，造成读数不稳；
（5）测定有油污的样品，特别是有浮油的样品，用后要用或丙酮清洗干净，之后需用1.2mol/L盐酸冲洗，再用蒸馏水冲洗，在蒸馏水中浸泡平衡一昼夜再使用；
（6）测定浑浊液之后要及时用蒸馏水冲洗干净不应留有杂物；
（7）测定乳化状物的溶液后，要及时用洗涤剂和蒸馏水清洗电极，然后浸泡在蒸馏水中；
（8）玻璃电极的内电极与球泡之间不能存在气泡，若有气泡可轻甩点即让气泡逸出。
PH玻璃电极的维护
（1）如果电极上粘有油污，可用浸有或丙的棉花轻擦。然后放入0.1mol/L溶液中浸洗12小时，再用蒸馏水反复冲洗；
（2）平时常用的PH电极，短期内放在PH4.00缓冲溶液中或浸泡在蒸馏水中即可。长期存放，用PH7.00缓冲溶液或套上橡皮帽放在盒中。