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乙酸亚铬

乙酸亚铬,又称醋酸亚铬,通常以二水盐的形式存在,是栗色晶体,密度1.7g/cm^3。极易被氧化,溶于热水及大多数酸。微溶J几醇、不溶于醚。用于制备铬(II)盐。可以用于除去氮气中的微量氧气,在气体分析中用作氧气吸收剂。

制备

在酸性条件下用锌还原高价化合物(Na2Cr2O7)得到Cr2+溶液,再于无氧的氢气气氛下与饱和乙酸钠溶液发生复分解反应,析出红色的乙酸亚铬晶体。

成键特性

在该分子中,两个Cr2+的配位数均为6,结构为变形八面体结构。化合物的反磁性及两个Cr之间具有较短的键长(235pm,与Cr-Cr单键长328pm相比),表明Cr与Cr之间除了形成sigma键和pi键之外,还形成了delta键。Cr2+为3d4型,4个价电子分别占据3dz2、3dxz、3dyz、3dxy轨道,当他们互相接近时,Cr2+的dz2轨道,从z轴方向与另一个Cr2+的dz2轨道以“头碰头”的方式重叠形成一个金属-金属sigma键;每个Cr还有3个3d轨道没有参与杂化,且每个轨道上有一个单电子,其中3dxz、3dyz分别与另一个Cr以“肩并肩”的方式重叠,形成两个金属-金属pi键;而剩下的3dxy则彼此以“面对面”的方式重叠,形成一个sigma键。因此在乙酸亚铬中两金属铬原子间存在四重键或四对成键电子,是造成该化合物中Cr-Cr距离很短的根本原因。乙酸亚铬呈反磁性。

参考资料


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