三苯基膦
三苯基膦是一种有机化合物，化学式为C18H15P，常缩写为PPh3或Ph3P。它是膦络合催化剂的基础原料，在石油化工、医药工业、有机合成、分析等领域有广泛应用。此外，三苯基膦还可作为染料工艺的增光剂、有机高分子化合物聚合、彩色胶卷显象的抗氧化剂、聚环氧化的稳定剂和分析试剂。三苯基膦还是聚合引发剂、抗菌素类药物盐酸克林霉素的原料，以及有机微量分析测定磷的标准样品。
简介
三苯基膦，白色固体。分子式(C6H5)3P，是磷化氢的三苯取代物。主要表现为还原性和亲核性。
在有机合成中有相当广泛的应用。
合成
性质与稳定性
1.在剧烈暴晒下会刺激人体，如果长时间接触有神经毒性，属于危险物品，不能与强氧化性试剂共存。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低。但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸，但是当它加热分解时，会生成有毒的磷化氢和POx烟雾。操作时应在通风橱中进行。
2.稳定性：稳定
3.禁配物：强氧化剂
4.避免接触的条件：受热
5.聚合危害：不聚合
6.分解产物：磷化氢
贮存方法
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
合成方法
在干燥的情性气体下，用34.1克（0.22摩尔）溴代苯，5.2克（0.21克）原子镁及108毫升碘化钠乙醚制得碘化甲基镁。将所得之苯基溴化镁保存在惰性气体下，搅拌并用冰浴冷却，缓缓加入(15~20分钟) 6.0克 (0 .044摩尔)三氯化磷和35毫升乙醚溶液。用11毫升浓盐酸和30毫升水的溶液漫慢地处理此混合物。分出乙醚层，水层用乙醚萃取。乙醚溶液合并后，.在常压的氢气下蒸馏，直至蒸馏容器内残留物的温度达285℃残渣用乙醇重结晶二次，得白色三苯膦8.7克(76%}，熔点79.5℃。
用途
三苯基膦为铑膦络合催化剂的基础原料。
1.用于有机合成，聚合引发剂，抗菌素类药物盐酸克林霉素的原料，有机微量分析测定磷的标准样品。
2.制钯、，铑，等配位化合物催化剂，Wfttig试剂，三苯膦二卤化物脱氧（N-氧化吡，亚硝基苯，氢过氧化物），脱硫，脱溴试剂。使a-溴代硝基化合物生成。与脂肪重氮化合物反应合成a-醛、β-酮酸脂。Beckmann重排。吡啶铃盐的脱季化。与溴碘、四氯(溴)化碳，N-溴化丁二烯亚胺等共用于一些合成。
3.三苯基膦是一种相当常用的还原剂，在大多数情况下，反应都是由生成三苯基膦氧化物 (一个热力学有利的反应) 驱动的。另外，三苯基膦广泛用作金属催化剂的配体。
脱氧反应 三苯基膦广泛地应用于过氧化氢或内过氧化物的还原中，反应与底物有关，可生成醇、羰基化合物或环氧化物。这类反应的主要驱动力是三苯基膦与相对较弱的O-O键 (188~209 kJ/摩尔) 能形成较强的P=O键。例如，利用三苯基膦可以还原分解臭氧化物、选择性制备酮和醛。
与叠氮化物的反应 三苯基膦与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦 (。
亚氨基膦烷是一种较活泼的亲核试剂，易与亲电试剂反应。如与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这个反应与wittig反应相似，称作aza-Wittig反应，这个反应的驱动力也是由于三苯基氧化膦的生成。
与有机硫化物的反应 室温下三苯基膦可以使环硫化合物转化为烯烃。
脱卤反应α-溴代酮与三苯基膦反应生成酮。
与有机环氧化物的反应 在水和丙酮溶剂中回流，三苯基膦可以使环氧化合物在叠氮化钠参与下转化为环亚胺。
取代吡咯的制备 苯胺、喃二酮与三苯基膦反应生成1-苯基2,5-吡咯二酮。
作金属催化剂的配体 它作为配体与许多过渡金属组成金属催化剂，如Pd(PPh3)4就是一种重要的催化剂，常用于催化偶联反应的进行，是构建碳-碳键的一种重要方法，其特点是催化条件温和。例如，在Pd(PPh3)4和氧化银的共同作用下，苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物，该反应的产率达到了90% 。除了苯硼酸和卤代物以外，镁试剂、锌试剂、锡试剂、硅化合物等均可作为偶联反应的底物。
4.广泛用于医药、石化、涂料、橡胶等行业，用作催化剂、促进剂、阻燃剂，也用作分析试剂。
危险性概述
健康危害
对眼、上呼吸道、粘膜和皮肤有刺激性。有神经毒素效应。
燃爆危险
本品可燃，有毒，具刺激性。
安全术语
S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of H₂O and seek medical advice. 不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39 Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection. 穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
S61 Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety 数据 sheets. 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
R22 Harmful if swallowed. 吞食有害。
R43 May cause sensitization by skin contact. 与皮肤接触可能致敏。
R53 May cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 可能对水体环境产生长期不良影响。
急救措施
【皮肤接触】脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
【眼睛接触】提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
【吸入】迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
【食入】饮足量温水，催吐。就医。
消防措施
【危险特性】遇明火、高热可燃。受热分解产生剧毒的五氧化二磷烟气。与氧化剂可发生反应。
【灭火方法】采用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。
泄漏应急处理
【应急处理】隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
接触控制/个体防护
【工程控制】密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
【呼吸系统防护】粉尘浓度较高的环境中，佩戴过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
【身体防护】穿防毒物渗透工作服。
【手防护】戴防化学品手套。
【其他防护】工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。
三苯基膦储运特性
【操作注意事项】密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防尘呼吸器，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
【储存注意事项】储存于阴凉、通风的库房。
核磁谱图
三苯基膦核磁谱图
应用
2、光延反应试剂：参见光延反应。
3、叠氮化物还原剂：与水配合可以把有机叠氮化物还原为胺。
RN3 + 磷化氢P + H2O = RNH2 + Ph3PO + N2
4、炔酸变二烯反应催化剂：α,β-炔酸酯在三苯基膦催化下重排为共轭二烯酸酯(秋子梨酸酯)：
Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br- -(干燥乙醚,PhLi)→ Ph3P+-CH2-
参考资料
Triphenylphosphine .PubChem .2024-11-16