二甲硫醚
二甲硫醚(Dimethyl 硫化物)是最简单的硫醚,二甲醚的硫类似物。化学式是乙烷S,二甲硫醚规定为允许使用的食用香料,主要用于配制玉蜀黍属、番茄、阳芋、奶制品、菠萝和柑橘类果香及青香型香精。结构、性质与二甲基醚类似。常温下为无色挥发性液态。有着如海鲜般特殊气味物质。在自然界中,常由蛋白质的分解产生。这也是海鲜腥味的来源之一。
化学性质
受高热分解产生有毒的硫化物烟气,与氧化剂能发生强烈反应。
毒理学数据
1、急性毒性:
大鼠口径LD50:3300mg/kg;大鼠吸入LCLO:40250ppm;
小鼠口径LD50:3700mg/kg;小鼠吸入LCLO:31620 微克每立方米;
小鼠腹腔LD50:8mg/kg;兔子皮肤LD50: \u003e5mg/kg;
哺育动物LD50:1950mg/kg;
2、其他多剂量毒性数据:
大鼠口径TDLO:21mg/kg/70D-I;兔子口径TDLO:24500mg/kg/14W-I;
3.急性毒性
LD50:535mg/kg(大鼠经口)
LC50:102235毫克每立方米(大鼠吸入)
4.刺激性
家兔经皮:500mg(24h),轻度刺激。
家兔经眼:259μg(24h),重度刺激。
生态学数据
1.生态毒性 LC50:7.5~15ppm(鱼类)
2.非生物降解性 空气中,当羟基自由基浓度为个/立方厘米时,降解半衰期为3.5d(理论)。
光氧化半衰期为8h。
分子结构数据
2、摩尔体积():75.5
3、等张比容(90.2K):162.3
4、表面张力(dyne/cm):21.3
5、极化率():7.65
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.9
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积25.3
7.重原子数量:3
8.表面电荷:0
9.复杂度:2.8
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.化学性质:能与卤族元素、金属卤化物等形成加成化合物。或者与卤代烷发生反应生成化物。氧化时生成亚,继续氧化生成砜。遇明火、高热极易燃烧爆炸。热分解产生有毒的硫化物烟气。
2.本品有毒。低浓度的二甲基硫醚蒸气一般引起恶心,食欲减退,高浓度蒸气对中枢神经系统有麻痹作用。生产过程中要密闭,防止跑、冒、滴、漏。生产现场要加强通风,操作人员应穿戴防护用具。发生中毒时应及时移至空气新鲜处,并请医生治疗。
3.稳定性 稳定
4.禁配物 强氧化剂、碱类、氨
5.避免接触的条件 受热
6.聚合危害 不聚合
7.分解产物 硫化物
合成方法
1.硫酸二甲和硫化钠在80-90°C反应生产二甲硫醚。
2.以氢氧化铝催化,甲醇和二硫化碳在300°C反应,氢氧化铝催化下反应生成二甲硫醚。
3.硫化氢法:甲醇在高温下,以活性氧化铝球为催化剂脱水生成二甲醚;二甲醚再与硫化氢在催化剂作用下反应生成二甲硫醚。
4.造纸黑液法:在纸浆的蒸煮过程中,约有62%的非纤维物溶解在蒸煮液中,这种纸浆废液俗称“黑液”其中含有大量木质素。将黑液与硫或硫化钠在高温高压下反应,使木质素的甲氧基脱裂与硫化物结合生成二甲硫醚。
精制方法:
利用氯化汞与甲硫醚生成螯合肥进行精制:在1250mL的乙醇中加入1摩尔氯化汞,再于此溶液中加入0.67mol甲硫醚的醇溶液。生成的固体经重结晶后得到具一定熔点,结构为2的配位化合物晶体。将250mL浓盐酸溶于780mL水中,加入500g精制的络合物进行加热,使甲硫醚分离。水洗后用氯化钙干燥,纯度可达99.995%(mol)。
用途
1.本品为溶剂,是生产二甲基亚砜、甲硫氨酸及农药的中间体。可以用作有机化合物、没药树、无机化合物、聚合反应和化反应的溶剂。用作分析试剂,聚丙烯腈和其他合成纤维纺丝及液压油方面。还可用作城市煤气的赋臭剂、工业净化剂、涂料脱膜剂、电池低温防腐剂、农药渗透剂等。局部用于血液药品、植物病理学和营养物中。
2.用作多数无机物的溶剂、催化剂。
使用注意事项
危险性概述
健康危害:蒸气对鼻、喉有刺激性,引起咳嗽和胸部不适。持续或高浓度吸入出现头痛、恶心和呕吐。液体或雾对眼有刺激性,可引起皮炎。
燃爆危险:本品极度易燃,具刺激性。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
消防措施
危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。与氧化剂能发生强烈反应。与水、水蒸气、酸类反应产生有毒和易燃气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类、氨接触。尤其要注意避免与水接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、碱类、氨分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
参考资料
Dimethyl sulfide.PubChem .2024-12-05