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铜精矿

铜精矿是炼铜的基本原料。铜精矿从总的化学组成来看,与原来的矿石差不多,但在选矿过程中,把大量的脉石和其它无用成分除去了,相对地提高了品位。铜精矿中的组分(Cu、Fe、S等)都是以矿物存在,在冶金计算中常用“物相组成”来表示,也有把物相组成称为“合理成分”的。只要知道精矿的化学成分和矿物的形式,即可算出物相组成。

为制定合理的配料比,提高冶炼和有价元素的回收率以及为伴生元素的综合利用提供依据。根据冶金工业部标准YB112-82,铜精矿按干矿品位(铜含量在12%以上)分为十五个品级。

铜精矿的质量与冶炼方法的关系极为密切。冶炼方法的选择在很大程度上取决于铜精矿的物理、化学性质和铜精矿的矿物组成。

主要矿物

铜是一种典型的亲硫元素,在自然界中主要形成硫化物,只有在强氧化条件下形成氧化物,在还原条件下可形成自然铜。目前,在地壳上已发现铜矿物和含铜矿物约计250多种,主要是硫化物及其类似的化合物和铜的氧化物、自然铜以及铜的硫酸盐碳酸根硅酸盐类等矿物。其中,能够适合目前选冶条件可作为工业矿物原料的有16种。即自然元素:自然铜(含铜近100%);铜的硫化物:黄铜矿(含铜34.6%,括号指铜含量,下同)、斑铜矿(63.3%)、辉铜矿(79.9%)、铜蓝(66.5%)、方黄铜矿(23.4%)、黝铜矿(46.7%)、砷黝铜矿(52.7%)、硫砷铜矿(48.4%);铜的氧化物赤铜矿(88.8%)、黑铜矿(79.9%);铜的硫酸盐碳酸根和硅酸盐矿物:孔雀石(57.5%)、蓝铜矿(55.3%)、硅孔雀石(36.2%)、水胆矾(56.2%)、氯铜矿(59.5%)。

目前,我国选冶铜矿物原料主要是黄铜矿、辉铜矿、斑铜矿、孔雀石等。按选冶技术条件,将铜矿石氧化铜硫化铜的比例划出三个自然类型。即硫化矿石,含铜氧化物小于10%;氧化矿石,含氧化铜大于30%;混合矿石,含氧化铜10%~30%。

我国铜矿物原料具有以下特点:

1)适合选冶生产的铜矿物原料,赋存于多种矿床类型。其中,具有重要开采价值的矿床类型:岩浆型铜硫化物矿床、斑岩型铜矿床、夕卡岩型铜和多金属矿床、热液脉型铜矿床、火山-沉积块状硫化物型铜矿床、沉积型层状矿床等等。

2)矿石结构构造复杂,嵌布粒度不均,多为不均匀浸染粒度矿石,甚至有不少矿物组合、组构嵌布细微,成分复杂,难选矿石较多。

3)矿石化学成分多样,伴生、共生多种有益有害组分,选冶工艺条件复杂。目前,开发的矿区多数是综合性的铜矿床,共伴生多种有益有害元素。通过综合开采,综合利用,可变害为益,变废为宝。

冶炼方法

火法冶炼

一般是先将含铜百分之几或千分之几的原矿石,通过选矿提高到20-30%,作为铜精矿,在密闭鼓风炉反射炉、电炉或闪速炉进行造熔炼,产出的熔锍(冰铜)接着送入转炉进行吹炼成粗铜,再在另一种反射炉内经过氧化精炼脱杂,或铸成阳极板进行电解,获得品位高达99.9%的电解铜。该流程简短、适应性强,铜的回收率可达95%,但因矿石中的硫在造锍和吹炼两阶段作为二氧化硫废气排出,不易回收,易造成污染。近年来出现如白银法、诺兰达法等熔池熔炼以及日本的三菱法等、火法冶炼逐渐向连续化、自动化发展。

现代湿法冶炼

有硫酸化焙烧-浸出-电积,浸出-萃取-电积,细菌浸出等法,适于低品位复杂矿、氧化铜矿、含铜废矿石的堆浸、槽浸选用或就地浸出。湿法冶炼技术正在逐步推广,预计本世纪末可达总产量的20%,湿法冶炼的推出使铜的冶炼成本大大降低。

各国开采状况

铜矿的选矿工艺主要是破碎--球磨--分级浮选--精选等,对含镍钴金等稀贵多金属矿,可将粗选铜精矿再分别浮选镍精矿、钴精矿钼精矿、金精矿。

国际主要铜矿山企业包括智利的Codelco、澳大利亚的BHP BILLITON、美国的Freeport MacMoRan、英国的AngloAmeirican以及瑞士的Xstrata。主要冶炼厂包括Codelco、Freeport、Xstrata以及国内的江西铜业铜陵市金川集团股份有限公司

据英国商品研究所统计,2012年世界铜矿产量1296.6万吨(含铜量),同比增长3.6%。其中智利产量依然独占头,达351.1万吨(含铜量),占全球27.1%。中原地区排名第二,产量为160万吨。第三名是秘鲁,114.8万吨。

铜精矿的供应压力主要来自供应发展缓慢——2012年铜精矿供应压力主要来自于矿石品位的下降。

最近二十年间,智利铜矿矿石品位由1.61%下降到0.87%,同期全球范围内铜矿品位由1.45%下降到1.12%。智利大型矿业企业预计,到2020年智利铜矿平均品位可能为0.67%。

目前智利正在开采的大型铜矿中,El Tesoro平均品位为1.57%,Los Bronces为1.40%,Escondida为1.20%,Collahuasi为0.80%,Codelco为0.78%,Los Pelambre为0.71%,Esperanza为0.66%。

质量指标

环境保护

铜精矿中的有害元素主要为以下几种:

各有害元素在铜精矿中的存在形式和化学性质

铅:在铜精矿中主要以硫酸盐氧化物硫化物的形式存在,其中硫酸盐熔点(℃):1000℃;分解,1170℃。氧化物沸点:1535℃;熔点888℃。硫化物熔点1114℃。

:在铜精矿中一般分为两个类型,在硫砷铜矿所选出的铜精矿中主要以Cu3AsS4化合物状态存在。在砷黝铜矿所选出的铜精矿中主要以Cu12As4S13化合物状态存在。。

:在铜精矿中含量极少,主要以CuF2等金属氟化物形态存在。CuF2熔点:950℃,分解温度:950℃,沸点:950℃。性质非常稳定,常温下不挥发。

汞:主要在以砷黝铜矿及黑黝铜矿所选出的铜精矿中以Hg12As4S13、Hg12Sb4S13化合物状态存在。属立方晶系的硫盐矿物。单晶体常呈四面体(tetrahedron),英文名即由此而来。黝铜矿砷黝铜矿Cu12As4S13成类质同象系列。摩斯硬度3~4,比重4.6(砷黝铜矿)至5.0(黝铜矿)。通常呈致密块状或粒状。

镉:常与锌共生于闪锌矿中,在铜精矿中含量几乎可以忽略不计,自然界中的形态为硫化镉cds,微毒,无放射性,微溶于水和乙醇,溶于酸,极易溶于氨,熔点:\u003e999℃。常温常压下,CdS不挥发。

参考资料

碘量法测定铜精矿中铜含量不确定度的估算.豆丁.2014-02-26

国内外铜精矿先进铜冶炼工艺技术综述(低价).豆丁.2014-02-26