三溴化磷
三溴化磷亦称溴化磷，无色液体，有刺激臭味，在空气中激烈发烟，有毒，误服或吸入粉尘和液体会严重中毒。遇水猛烈反应生成溴化氢和亚磷酸，放出刺激性蒸气并引起腐蚀性灼伤。蒸气与液体能严重刺激眼睛、黏膜、皮肤和呼吸系统，造成灼伤，经常吸入低浓度蒸气能损害呼吸道。极易水解。
物理性质
赤磷过量25%～35%加入盛有三溴化磷的反应器中，在加热下使物料沸腾，然后缓慢地滴加液溴进行反应，经蒸馏冷凝制得。用于有机合成，作溴化剂和还原剂，以及化学分析等。
外观与性状：无色或淡黄色发烟液体，有刺激性臭味
蒸汽压：1.33kPa(47.8℃)
熔 点： -41.5℃
沸点：173.2℃
密 度：相对密度(水=1)2.85
稳定性：稳定
化学性质
三溴化磷受热其颜色随温度升高经橙黄、暗黄 至黑色而变化。与水作用分解为亚磷酸和氢溴酸并放出大量热。与乙醇作用分解为磷酸和溴乙烷。与氧加热生成亚磷溴和溴，进一步作用生成磷酰溴和五溴化磷。与氯 反应生成三氯化磷和溴。与碘不作用。与硫化氢作用生成 三硫化二磷和溴化氢。
P原子以sp3杂化轨道成键，分子为三角锥形，是极性分子。
三溴化磷与水反应，生成溴化氢和亚磷酸，反应激烈时会发生爆炸：
PBr3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HBr
三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷类似，都可作为 路易斯酸 或 路易斯碱。一方面，它可与三溴化硼生成1：1加合物Br3B-PBr3；另一方面，它也可作为亲电试剂与胺反应。
PBr3最常用作转化醇为溴代烃，分子中的三个溴原子都可溴化：PBr3 + 3 ROH → 3 RBr + HP(O)(OH)2
机理涉及SN2亲核取代。由于机理的缘故，该反应只对一级和二级醇起作用，而且反应后α碳发生构型翻转。
类似地，三溴化磷也可与羧酸反应生成酰溴 ：
PBr3 + 3 RCOOH → 3 RCOBr + HP(O)(OH)2
三溴化磷也可用作羧酸α氢溴化反应中的催化剂，制取Hell-Volhard-Zelinsky卤化反应反应物酰溴的前体以及合成药物等。
三溴化磷是强还原剂，与氧气的反应比三氯化磷更加激烈，最终爆炸性生成五氧化二磷和Br2。
毒理学资料及环境行为：
危险特性：遇水发热、冒烟甚至燃烧爆炸。有腐蚀性。
与水反应式：PBr3 + 3 H2O → 亚磷酸 + 3 HBr
燃烧(分解)产物：溴化氢、氧化磷、磷化氢。
健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的肌肉痉挛、水肿、炎症，化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
毒理学资料
危险特性：遇水发热、冒烟甚至燃烧爆炸。有腐蚀性。
燃烧(分解)产物：溴化氢、五氧化二磷、磷。
泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触，在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。将地面洒上碳酸钠灰，然后用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统或逐次以小量加入大量水中，静置，稀释液放入废水系统。如果大量泄漏，在技术人员指导下清除。
防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
急救措施
皮肤接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法：干粉、砂土、二氧化碳。禁止用水。
编号系统
CAS号：7789-60-8
MDL号：MFCD00011436
EINECS号：232-178-2
RTECS号：TH4460000
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值（XlogP）：2.8
2、氢键供体数量：0
3、氢键受体数量：0
4、可旋转化学键数量：0
5、互变异构体数量：无
6、拓扑分子极性表面积：0
7、重原子数量：4
8、表面电荷：0
9、复杂度：8
10、同位素原子数量：0
11、确定原子立构中心数量：0
12、不确定原子立构中心数量：0
13、确定化学键立构中心数量：
14、不确定化学键立构中心数量：0
鉴别
（1）取本品水溶液，加硝酸溶液和硝酸银溶液少许，即发生淡黄色沉淀。
（2）取本品水溶液，加硝酸溶液和仲钼酸铵溶液，加热即生成黄色沉淀，分离，沉淀加氨水溶解。
制备
1、将赤磷和液体溴作为原料，用三溴化磷作溶剂，进行反应，制得三溴化磷。
2、反应装置是一只1000mL的双颈磨口圆底烧瓶，分别安装滴液漏斗和蒸馏柱头。蒸馏头上接有带五氧化二磷干燥管的回流冷凝器。蒸馏头支管先用接收瓶套住。将125g干燥的红磷(在105℃下干燥了3h并放在硫酸干燥器中备用)放入烧瓶中，加入500g三溴化磷盖住(也可用295g三氯化磷代替)，构成易流动的悬浮体。用空气浴加热至反应物沸腾。从漏斗中将溴缓慢地加入,反应约5min后，停止加热，迅速地加入溴(每分钟约20mL)。加入速度要能使反应混合物沸腾。全部的溴(共773.5g，相当于100g磷的量，必须保证有25%～35%的磷过量)加完后，再加热继续沸腾10min。改成蒸馏装置，与空气相通口处接上装有五氧化二磷的干燥管，以免接触水气。
3、由溴与红磷反应而制备得到。
应用
转化醇为溴化物 ：三溴化磷普遍用作将醇转化成溴化物。转化反应的条件是可变的，试剂中的每个溴原子都可参与转化。手性醇可以转化成手性溴化物，反应通常在温和的条件下进行。
在0℃时，烯丙基醇与三溴化磷反应会立体选择性和区域选择性使羟基被溴取代。
合成烯烃：首先共轭环丁烯1与三溴化磷反应，它的两个羟基被溴取代，在碱的作用下脱去溴原子，然后环加成得到环状共轭烯烃。
合成磷酰胺的反应：三溴化磷还可用于合成磷酰胺。
杂环化合物的溴代化：三溴化磷可以把含有羰基杂环化合物溴代化。
此外还可在有机合成中用作溴化剂、还原剂，用于分析砂糖和氧气。
参考资料
三溴化磷.china.guidechem.com.2012-04-19