四氯化硅
四氯化硅（Silicon Tetrachloride），是氯与硅最简单的化合物。四氯化硅在常温常压条件下为无色透明液体，当有水存在时腐蚀多数金属，可与苯、乙醚、三氯甲烷等以任何比例互溶。四氯化硅性能活泼，能与许多物质发生化学反应，但在碘化钠时对金属极为稳定，甚至对钠也不起反应。
四氯化硅的工业制法可由碳化硅（SiC）、硅石、金属硅（Si\u003e98%）或硅铁（合金）等含硅物质，直接采用氯化法制取，也可从制造钛粉、高纯硅（多晶硅和单晶硅）的副产品中提取。四氯化硅用途很广，是制取介电体、耐热油漆涂料、润滑剂、密封材料、疏水物料等有机硅化合物的原料；四氯化硅能用来吸收水分，制取战争用的烟幕剂等；四氯化硅亦用于制取纯硅（半导体）。
四氯化硅中毒机制主要为四氯化硅遇水产生的氯化氢所致。对眼及上呼吸道有强烈的刺激作用，并有一定的腐蚀性。四氯化硅在火焰中释放出刺激性或有毒烟雾病（或气体），四氯化硅极易与水发生反应，生成硅酸和氯化氢，如果直接排放会严重污染环境。
理化性质
物理性质
四氯化硅在常温常压条件下为无色透明液体，纯度稍低的呈现微黄或者淡黄色。遇潮湿空气时发烟，易流动、易挥发、具有难闻的室息性气味，当有水存在时腐蚀多数金属，没有水存在时，对钢、铁、普通金属及合金实际上不起作用，可与苯、乙醚、三氯甲烷、石油醚、四氯化碳、四氯化锡、氯化钛、一氯及二氯化硫以任何比例互溶。
四氯化硅无闪点，在空气和氧气中不燃烧。
四氯化硅在通常条件下是密度为1.487g/cm3（20℃），与水的相对密度（水=1）为1.48，与空气的相对密度（空气=1）为5.86，沸点57℃，，熔点-70℃，临界温度230℃。20℃时液体四氯化硅的蒸气压等于195.86mmHg。
化学性质
四氯化硅无极性，性能活泼，能与许多物质发生化学反应。
四氯化硅在温度大于400℃时，能与空气中的氧反应生成二氧化硅（SiO2）：
四氯化硅在潮湿空气中水解生成氧化硅和氯化氢气体而发烟；遇水强烈反应，放出大量的热，并生成无色胶凝状沉淀：
四氯化硅遇醇起激烈反应，反应生成硅酸酯，如与甲醇或乙醇反应则得到硅酸四甲酯和四乙氧基硅烷：
四氯化硅与多种金属氧化物能生成相应的氯化物。在碘化钠时对金属极为稳定，甚至对钠也不起反应。
四氯化硅与氢（或其他还原剂）作用时生成三氯硅烷和其它氯代硅，这些硅烷在有机合成中很重要。四氯化硅和氢气（H2）混合，在1250℃高温环境，会发生如下反应：
四氯化硅与氨反应生成甲硅烷基胺。当氨（NH3）的苯溶液与四氯化硅作用时，反应如下：
高温下，四氯化硅与硅发生归中反应：
物质结构
四氯化硅分子构型为正四面体，硅Cl键长是2.01±0.02Å。
用途
工业原料
四氯化硅为多种含硅有机化合物的重要原料。是制取介电体、耐热油漆涂料、润滑剂、密封材料、疏水物料（用于各种制件的防水）等有机硅化合物的原料。有机硅化物化合物中熟知的有有机硅树脂、有机硅橡胶（广泛用于制造导线的耐热绝缘橡胶）、耐热衬垫材料等。
四氯化硅作为含硅中间体，可用来制取航空用碘化钠高分散性二氧化硅、白炭黑、有机硅产品以及光纤级四氯化硅等高附加值产品，白炭黑可用作硅橡胶的高强度填充剂。
四氯化硅亦是制造高纯二氧化硅光纤的主体原料，光纤中石英玻璃二氧化硅含量\u003e97%，它是通过四氯化硅高温水解产生的。通过醇解、水解、杂缩等反应将四氯化硅制备得到硅酸酯、聚硅酸、有机硅化物树脂等有机硅产品。
四氯化硅能用来吸收水分、制取战争用烟幕剂等，特别是海战时，因水蒸汽多，烟雾更浓。
四氯化硅也可用于制取纯硅（半导体），其法是在高温下用锌的蒸气还原四氯化硅。用氢还原四氯化硅得到的二氯化硅进行歧化可以生成元素硅。
四氯化硅可作试剂，用于制取有机硅化物、硅酸酯、有机硅油、高温绝缘漆、硅树脂、硅橡胶等。
四氯化硅作为偶合剂，制取苯乙烯-丁二烯苯乙烯嵌段共聚物（SBS）。
用于填充物
四氯化硅以作为生产耐热橡胶的填料，主要是硅橡胶的填料。在750～1000℃的条件下在氢气火焰中四氯化硅可水解生成粒度为10～40微米的大小均匀的二氧化硅。控制适宜的水解条件时有可能制得比表面积为50～450m2/g的二氧化硅。
工业制法
四氯化硅的工业制法可由碳化硅（SiC）、硅石、金属硅（Si\u003e98%）或硅铁（合金）等的直接采用氯化法制取，也可从制造钛粉、高纯硅（多晶硅和单晶硅）时的副产品中提取。这些制法可分以下几种：
氯化法
方法1
硅铁加热（200℃以上）通氯气生成四氯化硅，经精馏，得成品。
方法2
碳化硅（金刚砂）与氯气在700～750℃时作用可制得四氯化硅，然后蒸馏。为了清除反应器中积累的元素碳，定期地停止供氯而往反应区中通空气，空气使一部分碳氧化成为一氧化碳和二氧化碳，另一部分细小的碳黑则被空气流带出。
方法3
硅石或硅石与碳的混合物氯化。
方法4
工业用硅或硅铁（合金）在约400℃氯化。还有将硅化钙（CaSi）在150℃进行氯化的方法（收率为65%）。
副产法
在用含钛的氯化物作为原料制取氯化钛（TiCl4）的生产中，原料里的硅化物几乎有50%转变为四氯化硅。生成的SiCl4蒸气与TiCl4一同冷凝下来，净化除去SiCl4中的其他杂质之后，再精馏，则分离出TiCl4。四氯化硅在精馏时成为馏出物，其中并杂含有少量TiCl4，再次进行蒸馏后可得到纯净产品。
氯化加工钛--矿时，也得到副产品SiCl4。用煤油在-15℃吸收氯化铝生产的废气中的SiCl4，然后再行蒸馏则得到SiCl4。
在多晶硅生产过程中，在三氯硅烷（SiHCl3）合成工序和氢还原制取多晶硅工序，会产生大量的副产物SiCl4，并随着尾气排出。
安全事宜
毒性
四氯化硅中毒机制主要为四氯化硅遇水产生的氯化氢所致。
LC50（大鼠）=8000ppm/4H
危害
健康危害
四氯化硅经呼吸道、胃肠道和皮肤进入人体吸收。经呼吸道吸入后对呼吸系统具有腐蚀性及强烈刺激性，会引起咳嗽、咽喉痛、烧灼感、呼吸困难、气促等，可引起呼吸道黏膜损伤，导致肺炎及肺水肿，严重者可导致死亡。症状可能会延迟出现；皮肤接触后引起发红，疼痛，水痘，皮肤烧伤，接触性皮炎，引起组织坏死；眼睛接触引起发红，疼痛，严重深度烧伤，甚至失明；摄入症状为灼烧感，腹部疼痛，休克或虚脱。四氯化硅还可对心、肝、肾等脏器产生损害，可引起呼吸及心搏骤停。
环境危害
四氯化硅不可燃，但在火焰中释放出刺激性或有毒烟雾（或气体）。四氯化硅极易与水发生反应，生成硅酸和氯化氢，如果直接排放会严重污染环境。
急救措施
人一旦接触到这种化合物，应立即接受治疗。中毒后无特效解毒剂，以对症支持治疗为主。
吸入：新鲜空气，休息，半直立姿势，必要时进行人工呼吸，给予医疗护理。
皮肤接触：把被污染的衣服脱了，用大量的水冲洗皮肤水或是洗澡，给予医疗护理，急救时戴上防护手套。
眼急解除：先用大量的水冲洗水在几分钟内（如果可能的话，很容易就摘下隐形眼镜），然后给予医疗护理。
食入：把嘴洗干净，不要诱导呕吐，不给任何东西喝，给予医疗护理。
预防措施
可能接触其蒸气时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩戴自给式呼吸器。戴化学安全防护眼镜，穿工作服（防腐材料制作），戴橡皮手套。工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。
GHS分类
GSH象形图
GSH危险性说明
H301+H331（32.5%）：吞咽或吸入会中毒[危险急性毒性，口服；急性毒性，吸入]
H301（50.23%）：吞咽有毒[危险，急性毒性，口服]
H314（22.5%）：造成严重皮肤烧伤和眼睛损伤[危险皮肤腐蚀/刺激]
H315（77.5%）：引起皮肤刺激[警告皮肤腐蚀/刺激]
H319（77.5%）：造成严重眼睛刺激[警告严重眼睛损伤/眼睛刺激]
H331（50.23%）：吸入有毒[危险，急性毒性，吸入]
H335（100%）：可能引起呼吸道刺激[警告特定靶器官毒性，单次接触；呼吸道刺激]
泄漏处理
通风。尽可能将泄漏液收集在可密闭的容器中。用干松软土或惰性吸收剂吸收残液，并转移到安全场所。个人防护用具：化学防护服，包括自给式呼吸器。
消防处理
使用干粉、沙土灭火，禁止用水灭火。
存储
保存在惰性气体下；与食品和饲料分开存放；与性质相互抵触的物质分开存放；储存环境干燥，严格密封；保存在通风良好的室内。
参考资料
Silicon tetrachloride | SiCl4 | CID 24816 - PubChem.pubchem.2024-05-04
四氯化硅.国际化学品安全卡.2024-05-04
MyChemicals.cameochemicals.2024-05-04