威尔金森催化剂

威尔金森催化剂（Wilkinson's catalyst），又称氯化三(三苯基膦)合(I)，是一种由英国化学家杰弗里·威尔金森爵士于1966年发现的金属铑的配位化合物。该催化剂是一种红褐色的固体，可溶于烃类溶剂如苯，更可溶于四氢呋喃或卤代烃如二氯甲烷。威尔金森催化剂广泛应用于烯烃的氢化反应。威尔金森催化剂在催化研究中起到了重要作用，为后来的催化和金属有机化学研究奠定了基础，为现代不对称催化奠定了基础。

正文

威尔金森催化剂是一个熔点为157～158℃的晶体，能使非共轭双键或叁键的不饱和烃在室温和常压的氢气中被氢化。烯烃的立体结构能影响分子被氢化的速率：通常，环己烯＞单取代乙烯＞1，1-二烃基乙烯＞1，2-二烃基乙烯＞1-烷基环己烯。如果威尔金森催化剂的膦是手性的（见手征性），则还原产物可以是以某种立体构型占优势，达到不对称合成的目的。威尔金森催化剂加氢于不饱和底物时，底物的氢不会移动变位，保证氢原子经催化剂中间体转移到不饱和键上。

制取这一催化剂的方法有两种：①用三苯基膦在乙醇溶液中与三氯化铑络合，得到棕红色晶体。三苯基膦除作为配位体之外还作为还原剂，把Rh(Ⅲ)还原至Rh(Ⅰ)。这是一个四方平面型配位化合物，对空气不太敏感。②三氯化铑在含水甲醇溶液中先用乙烯还原至一个二聚的二氯化烯烃合铑(Ⅰ)(C2H4)2Rh2Cl2,这也是平面型络合物，通过两个氯桥把两个铑连在一起。这一反应中水是必需的，一部分乙烯被铑氧化至醛，其余的乙烯以π键与铑配位。这个二聚体在水里的溶解度不大，可以分离出来，经与膦作用后沉淀出威尔金森催化剂。

参考书目

B.R.James,Homogeneous Hydrogenation,John Wiley \u0026 Sons,New York,1974.

参考资料

Warning: Invalid argument supplied for foreach() in /www/wwwroot/newbaike.com/id.php on line 280