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松油

松油,是一种由固体树脂酸和液体萜烯组成的混合物,又称沥油,主要成分为松油醇。它是从松科植物马尾松油松或其同属植物木材中采集的挥发性油类物质,主要含有叔萜烯和仲烯醇,是一种黄色至淡棕色液体,具有强烈的松香味和独特的清香。松油的沸点在195~225℃之间,其相对密度在0.925~0.945之间,密度低于水,不溶于水,因此能漂浮在水面上。

松油可以分为天然松油和合成松油。天然松油主要从松科植物马尾松油松的松脂中采集。合成松油又称松醇油,可通过乙醇法或乳化剂法经松节油水合进行合成,通过不同方法制备的合成松油有着不同的用途。

松油本身具有抗菌、消炎、杀虫等多种功效,主治疥疮、皮癣。松油及其提取物(主要是脂松香松节油)在医药保健(如制作杀菌剂、、杀病毒剂)、日化清洁(如制作消毒剂、杀虫剂、除臭剂)、工业化学(如矿石浮选、制作防腐剂)等领域有着重要应用。以乳化剂法生成的合成松油作为金属浮选起泡剂是矿石浮选作业中最常用的试剂。

松油中含有的α-松油醇等化合物具有一定的刺激性和毒性。松油蒸气会引起头痛、意识模糊、呼吸窘迫。液体刺激皮肤。如果摄入,会刺激整个消化系统,并可能伤害肾脏。如果液体进入肺部,会引起严重的肺炎肺水肿、出血。

松油资源

中国可采脂松树松脂贮量为每年562.1万吨,主要为马尾松、云南松、卡西亚松油松。其中,马尾松所占比例最高(62.1%)。马尾松产于江苏省六合区仪征市)、安徽(淮河、大别山以南), 河南省西部峡口、陕西汉水流域以南、长江中下游平原各省区,南达福建省广东省、台湾北部低山及西海岸,西至四川中部大相岭东坡,西南至贵州贵阳、毕节市云南省富宁。在长江下游其垂直分布于海拔700米以下,长江中游海拔1100-1200米以下,在西部分布于海拔1500米以下。越南北部有马尾松人工林。油松为中国国特有树种,产吉林省南部、辽宁省、河北、河南、山东省山西省内蒙古自治区陕西省甘肃省宁夏回族自治区青海省及四川等省区。

化学成分

松油是一种可再生资源,它是由固体树脂酸和液体萜烯组成的混合物。松油的主要成分是树脂酸和松节油,还含有少量针叶、树皮、木片、泥沙等不溶性杂质。

松油中主要化学成分为松油醇(占49.406%),含量较多的化学物质还有乙酸松油(11.320%)、β-松油醇(7.938%)、1-松油醇(4.134%)、乙酸异胡薄荷酯(3.625%)、龙脑(2.440%)、4-松油醇(2.010%)、长叶烯(1.484%),这8种成分占总含量的82.357%

松油中含有的成分的比例和性质因松木品种、采收季节、提取方法等因素而异。不同的成分组合决定了松油的香味、药理学作用和应用领域。

应用

矿业领域

松油可以作为作为浮游选矿用的浮选起泡剂,其中的有效成分主要为α-萜烯醇、γ-萜烯醇、冰片樟脑等,这些化合物具有良好的起泡能力。用松油作起泡剂,黄药作捕收剂,可以浮选铜矿铅锌矿二硫化亚铁等,松油与胺配合使用可以浮选独居石钾矿锂辉石等。因为松油具有一定的捕收能力,故可捕收易于浮游的矿物,如辉钼矿、天然石墨、煤等。

农业领域

从松油中提取的松油醇,具有很强的杀虫脒活性,可以用于制备植物芳香油农药。以植物挥发油为原料制备农药具有很多优势,如原料易得,资源充足,环境安全好。15%二氯苯醚菊酯左旋松油醇水乳剂产品,就是一种加工工艺简单配方稳定、成本、 毒性低,储存及使用安全的优良农药。

工业领域

松油中提炼出的脂松香松节油是重要的化工原料,不仅可作为化工原料直接利用,经化学改性后还可得到许多深加工产品,应用于涂料、油墨、橡胶、胶粘剂、造纸、香料、食品添加剂、电子电器等许多领域。比如松油中提取的松香、松节油可以用于合成ep及固化剂,其结构优于传统石油化工产品,产物具有特有的刚性、耐热性及抗紫外线等能力,可以满足各种应用领域的性能要求。 松香在无机化合物功能材料中可作为分散剂用于制备无机纳米材料,其改性后得到的衍生物如表面活性剂等也被应用于无机功能材料中。

医药保健领域

从松油中提取的松香和松节油都是传统的中药。松香性味苦、甘、温,有小毒,可以用来治疗湿疹、外伤出血、烧伤等。松节油有抗菌、溶石作用,一般外用,用于治疗关节、肌肉肿痛,跌打损伤。 现代医学研究发现,松油醇金黄色葡萄球菌大肠杆菌白色念珠菌等常见病原菌具有一定的杀灭作用。功能性松香衍生物分子通过键合等作用与无机化合物功能材料生成有机/无机杂化材料,被用于靶向载药等领域。

美容化妆品领域

松油在美容化妆方面有多种作用,包括以下几个方面:

1.滋润保湿:松油富含油脂和脂肪酸,可以滋润肌肤,促进肌肤保湿。

2.抗氧化:松油中含有的抗氧化物质可以帮助抵抗自由基的伤害,减少肌肤老化的程度。

3.深层清洁:松油具有较强的清洁功效,可以深层清洁毛孔,减少毛孔粗大的问题。

分类

松油可以分为天然松油和合成松油。天然松油可经浸提明子得到,合成松油又称松醇油,可经松节油的水合反应制得。合成松油的生产方法主要有乳化剂法和乙醇法两种,其中乳化剂法生产的合成松油主要用做金属气泡剂,也成为二号选矿油。乙醇法生产的合成松油主要用做皂用香精、杀菌剂和工业溶剂

理化性质

物理性质

松油是一种黄色至淡棕色液体,具有强烈的松香味和独特的清香。松油的沸点在195-225℃之间,熔点低于 50 °F,其相对密度在0.925-0.945之间,密度低于水,不溶于水,但可溶于酒精等有机溶剂。松油的折射率在1.475-1.485之间,燃点在81.1-95.6之间,闪点在72.6~86.7之间。

提取方法

天然松油的提纯

松油的制取在《纲目拾遗》中便有记载。人们将含油的老松属截成二、三寸长细棍,用麻绳扎成茶杯口粗的捆。然后接半盆水,盆中间放一个碗。然后在盆上面盖一个席子,用松枝竖直插满席子的孔洞。之后用火点燃, 过一小会,用灰密封席子。松油便被收集进了碗里。 树脂的采集方法有上升式、下降式采脂法及化学药剂处理法。中国采集松脂一般是采取下降式采脂法。选直径20~50cm的松树,在距离地面2米处刮去树木的粗皮,在刮去皮的部分割开一深入木质部的中沟。中沟底部放置收集装置。将收集到的松油脂用水蒸馏提纯后即可得到松油。

合成松油的制备

合成松油可通过松节油的与水在催化剂下反应制得。其中发生的主要反应为松节油的β-蒎烯水合生成萜二醇,菇二醇脱一分子水生成萜烯醇,也就是松油中的主要有效成分,烯的水合是一个较复杂的反应过程,如果条件控制不当,则产品质量常出现不能今人满意的结果。因此在配料及温度,反应时间等必须严格控制,防止和减少副反应的发生。

安全事宜

人体危害

松油的蒸气会引起头痛、意识模糊、呼吸窘迫。液体刺激皮肤。如果摄入,会刺激整个消化系统,并可能伤害肾脏。如果液体进入肺部,会引起严重的肺炎肺水肿/出血。 人在短时间内进入高浓度的松节油蒸气中,可产生麻醉作用,如酒精中毒样症状、平衡失调及四肢痉挛性抽搐。

急救措施

1.吸入:将受害者转移到新鲜空气中,拨打急救电话,必要时进行人工呼吸。

2.摄入:不要催吐。如果自发呕吐,请将受害者的头部保持在臀部以下,以防止他将呕吐物吸入肺部;拨打急救电话。

3.眼睛:用水冲洗至少15分钟。

4.皮肤:擦拭皮肤,然后用肥皂和水清洗。

火灾处理

若火势较小,则使用干粉、二氧化碳、水喷雾或耐乙醇泡沫。若火势较大,则使用水喷雾、雾状或耐酒精泡沫。避免将直线或固体水流直接对准产品。如果可以安全地进行,将未损坏的容器从火灾周围移开。

参考资料

(1R,3Z)-3-(2,2-dimethylpropylidene)cyclohexan-1-ol;(1R,3E)-3-(2,2-dimethylpropylidene)cyclohexan-1-ol;(1S,3E)-3-(2,2-dimethylpropylidene)cyclohexan-1-ol | C33H60O3 | CID 168009820 - PubChem.Pubchem.2023-09-23

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马尾松Pinus massoniana Lamb..植物智.2023-09-24

油松 Pinus tabuliformis Carr..植物智.2023-09-24

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