阻聚反应
"阻聚反应原理主要有2类: ②热敏性阻聚剂在正常贮存温度下是阻聚剂,加热时分解,变成无效,如叔丁基邻苯二酚等。常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于水的钠盐
定义
使烯烃单体的自由基聚合反应终止的化学反应,通常由阻聚剂分子与链式反应中的自由基反应,形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基,从而使聚合过程终止。
原理
阻聚反应原理主要有2类:①无氧存在时在苯醌无氧存在时,直接与游离基反应形成一种半醌中间体,然后再与另一个游离基反应而形成稳定的化合物。②有氧存在时对苯二酚及其衍生物在氧的存在下,游离基与氧反应形成过氧游离基,过氧游离基与对苯二酚反应形成游离基配位化合物,复合物再与另一个过氧游离基反应形成稳定的化合物。
作用
(1)在不同温度条件下发挥活性:①活性为固定的阻聚剂在正常贮存及固化温度范围内,始终与自由基很快反应,在反应中本身消耗而形成诱导期,消耗时形成的阻聚剂不再具有活性,如对苯二酚等。②热敏性阻聚剂在正常贮存温度下是阻聚剂,加热时分解,变成无效,如叔丁基苯二酚等。③双重性阻聚剂在较低温度下起阻聚作用,高温下反应而起促进作用,如氧、有机铜盐、季胺盐、硫磺等。(2)独效或复合作用:①独效型只需一种阻聚剂就能起阻聚效果。如对苯二酚、对苯等。②复合型即两种以上的阻聚剂联用。工艺上为达到保证树脂、预浸料在室温下贮存稳定性,达到既可调节使之有一定的适用期,又不影响制品的最终固化速度,采用复合型阻聚剂。如采用对苯二酚和叔丁基邻苯二酚及微量的铜盐实现上述效果。
用例
为了避免烯烃单体在贮藏、运输等过程中发生聚合,单体中往往加入少量阻聚剂,在使用前再将它除去。一般,阻聚剂为固体物质,挥发性小,在蒸馏单体时即可将它除去。常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于水的钠盐,所以可用5%~10%的氢氧化钠溶液洗涤除去。氯化亚铜和三氯化铁等无机化合物阻聚剂也可用酸洗除去。
参考资料
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