钽
(Tantalum),元素符号Ta,稀有金属,第六周期VB族——过渡元素,原子序数73。钽的原子量180.9479,标准熔点2996℃,标准沸点5425±100℃,标准汽化热123Kcal/Kg。钽的单质为灰色金属,钽熔点很高(2996℃),仅低于钨、等元素,钽可在150℃下抵抗任何化学侵蚀。金属钽在常温的空气中稳定,不与水、盐酸、硫酸、硝酸反应,当温度高于500℃则加速氧化生成Ta2O3。钽具有熔点高、冷加工性能好、高抗液态金属腐蚀能力强等一系列优异性能。
钽是在1802年由瑞典化学家埃克伯格 (A.G.Ekeberg)在矿物中发现的,由于钽和的物理化学性质相似,二者共生于自然界的矿物中,因此该发现实为钽铌矿石。根据神斯神之子Tantalus的名字命名。1903年德国化学家冯伯尔顿 (W.von Bolton)首次制备塑性金属钽,用作灯丝材料。1940年大容量的钽电容器出现,并在军用通讯中得到广泛的应用。中原地区于20世纪60年代初期建立了钽的冶金工业。自90年代,特别是1995年以来,中国钽生产应用呈现出快速发展的态势。
钽电容器具有容量大、体积小和可靠性好等优点,占钽总用量的三分之二以上。在牙科和医学外科领域,因钽的化学惰性常作为人体牙齿和骨骼的替代物,也可制成丝线用于连接断裂的神经。钽及其化合物依靠自身的高抗耐蚀性,可做为盐酸和硫酸生产设备的原材料。
钽的历史
发现
1802年,瑞典化学家埃克伯格(A.G.Ekeberg)首次在铌钽矿中发现钽,他从芬兰基米托(Kimito)地方产的一种黑色矿石(即钽铁矿)和伊特比地方产的一种褐色矿石(即钽矿)中分离出了钽金属的氧化物。直到1866 年,马里纳克(J.C.Marignac)第一次采用复盐分步结晶法(铌钽分布结晶法分离)将金属钽和铌分开,从而确定埃克伯格的发现的实为两种元素。钽虽然在19世纪初就已被发现了,但直到1903年才制出了金属钽,1922年开始工业生产钽。
命名
因为钽需要经过冗杂的手段从混合物中分离出来,所以就给钽金属取了古怪的名字叫tantalum,意思是"使人烦恼"。另一种说法是,这一命名来自希腊神话中的英雄坦塔罗斯(Tantalus),因为钽金属具有英雄的特征,能够抵抗多种酸的侵蚀,因此以其来命名。
工业发展
在1903年,德国化学家博尔顿(W.Von.Bolton)首先利用金属钽制得塑性金属,并用以灯丝材料,直到1940 年大容量的钽电容器的出现,并广泛应用于军事通讯中。中原地区于20世纪50年代中期,开始对钽进行研究,到90年代建成较为完整的钽科研和生产体系,现在能生产国内所需的各种钽产品和合金制品。世界钽工业的发展始于20世纪20年代,中国钽工业始于1956年。
钽的分布
分布情况
钽是稀土金属元素,和铌共生于铌钽铁矿、黄绿石和细晶石等矿石中。在自然界中的分布较少,存在于分割欧亚大陆的乌拉尔山脉、中亚的阿尔泰山脉。中国钽资源的储量仅为全世界储量的1/16,主要分布于内蒙古自治区、湖北、江西省、广东省、福建省、新疆、广西壮族自治区等省(区)。1979年世界钽矿物的产量(以钽计)为788短吨(1短吨=907.2公斤)。美国是钽消费量最大的国家,1997年消费量达500吨,其中60%用于生产钽电容器。
存量情况
世界钽储量与储量基础见下表。
世界钽储量与储量基础(千磅 Ta)
理化性质
物理性质
金属钽呈灰黑色,高熔点(2996℃)、高沸点(5425℃),为立方晶系结构,晶格常数0.33074nm。钽在常温下的抗拉强度为309MPa,屈服强度为240MPa,伸长率为35%,因此钽具有较好的延展性和可锻性,可加工成复杂的形状。
钽的主要物理性质
化学性质
钽作为低于150℃下化学性质最稳定的金属之一。与钽能起反应的只有、氢氟酸、含氟化物的酸性溶液和三氧化硫;钽在室温下可与浓碱溶液反应,并且溶于熔融碱中。钽耐土壤、海洋和工业气氛的腐蚀,在低于250℃的空气、氯气、碳酸气中都很稳定,在超过250℃时能吸收氢、氮、氧。
合成反应
钽和氢在250℃以上生成脆性固溶体和氢化物Ta2H、TaH、TaH2、TaH3。钽与氢的化学反应如下。
钽和氮在300℃左右开始反应生成氮化合物Ta2N和TaN;在高于2000℃和高真空下,被吸收的氮又从钽中析出。钽与氮的化学反应如下。
氧化反应
致密的钽在200℃下开始轻微氧化,在280℃时明显氧化,其中生成的氧化物中最稳定的是Ta2O5。钽与氧的化学反应如下。
还原反应
钽还原是用氟钽酸钾在577~627℃于氢气保护下,在还原炉中用钠还原,即得到钽粉,反应如下。
电子结构
钽原子的电子结构为[XE]-5d3-6s2。钽元素的核外电子排布呈现2、8、18、32、11、2的构型。在形成化合物时除失去6s轨道中的电子外,同时失去5d轨道中的电子,故钽有从+1到+5的多种价态。
同位素
钽共有十九个同位素,其中有两种天然的稳定同位素73Ta180和73Ta181。质量数范围为172~186同位素的半衰期、衰变方式和制备方法见下表。
钽的同位素
钽的化合物
钽是过渡元素,具有多价性,可与氧、氯、碳、氮等元素反应,生成多种化合物。
钽的氧化物
钽的最主要的氧化物是五氧化二钽 (Ta2O5)。Ta2O5为两性氧化物,难溶于水,也不溶于除氢氟酸之外的一切酸;可溶于熔融的氢氧化钠、氢氧化钾、K2S2O7、KHSO4,但难溶于氢氟酸以外的无机盐;在真空加热可分解成钽和氧。
Ta2O5可由钽铁矿除去其他金属制得,也可以将氢氧化钽烧脱水制得,还可将纯钽在氧气中加热生成Ta2O5。它在工业上常作为生产高折射率光学玻璃、电容器等工业品的主要原料。
Ta2O5常温下为白色细晶粉末,非晶态的Ta2O5在500℃开始结晶生成低温晶体(T型),在830℃时转化为温晶型(M型),超过830℃时生成高温晶型 (H型)。其它主要物理性质见下表。
Ta2O5的主要物理性质
钽的卤化物
钽的高价卤化物包括TaF5、TaCL5、TaBr4和TaI5。
TaF5为白色结晶体,熔点为95.1℃,沸点为229.3~233.3℃;能溶于水但不分解,TaF5的吸湿性很强,在空气中能潮解产生HF气体。
TaCL5为白色晶体,熔点为220℃,沸点为233~239℃;TaCL5易水解,会析出白色氢氧化物沉淀;TaCL5易挥发,在真空中600℃即可分解成金属Ta,在CCL4中的溶解度为1%,在CS2中溶解度为3%。
TaBr4为橙黄色晶体,熔点为280℃,沸点为348.8℃;能溶于水并发生水解,能溶于甲醇、乙醇和CCL中,也溶于苯胺、液氨;在真空中蒸发时性质稳定不分解。
TaI5为黑色晶体,熔点为496℃,沸点为543℃;TaI5加热升华而不分解,在潮湿空气中容易水解,可释放出碘化氢。
钽的碳化物
钽的主要碳化物为TaC。除氟酸与硝酸混合酸之外,TaC不溶于其他各种性溶液;在空气中低于1100℃时,TaC很稳定,不被氧化;在氨或氮的作用下易生成氮化物。
TaC的主要物理性质
钽的氮化物
钽的氮化物共有3种分别为TaN、Ta2N和Ta5N3,最重要的是TaN。
TaN不溶于硝酸、氢氟酸和硫酸,但溶于热的碱性溶液并释放出氨气和氮气;TaN在空气中加热可生成氧化物并放出氨气。
TaN的主要物理性质
钽的硼化物
钽的硼化物共有3种分别为Ta3B、TaB2和TaB,其中Ta3B只在高温下稳定,TaB2和TaB均在室温下稳定;TaB2和TaB不被盐酸和王水侵蚀,但能被热的硫酸和氢氟酸缓慢分解。TaB2和TaB的物理性质见下表。
TaB2和TaB的主要物理性质
钽的氢化物
钽在氢气中加热可获得钽的氢化物TaH,性质极脆,TaH在常温下稳定,对化学试剂的作用与纯Ta一样稳定。在高真空下加热至1000 ~1200℃,TaH分解放出H2。
钽的冶金
钽、铌的物理化学性质相似,二者在自然界中共存于钽铌矿铁矿中,因此为得到纯度较高的金属钽及钽的化合物,应对钽铌铁矿进行分离提纯。
钽精矿的分解
钽的矿石经过选矿作业得到精矿。精矿的分解法有氢氟酸分解法、氯化法、碱熔法(分氢氧化钠熔融法和氢氧化钾熔融法)、氟化法、电解法(分熔盐电解法、还原熔炼-水溶液电解法)。
钽铌的分离
钽和铌分离的方法有氟络盐分步结晶法、有机溶剂萃取法、离子交换法、氯化物精馏法、选择性还原法等。氟络盐分步结晶法在20世纪曾长期成为工业上分离钽铌矿的唯一方法。液-液萃取法具有萃取容量大、产品纯度高、生产过程连续化等优点,现取代氟络盐分步结晶法成为最主要的分离方法。
钽的制备
金属钽的制备方法主要有纳热还原法、碳热还原法和熔盐电解法等。其中纳热还原法使用最为普遍,所产的钽粉粒形复杂,比表面积大,适用于制造电容器;碳热还原法生成出的钽,其纯度不够高;熔盐电解法生成的钽粉,仅用用于冶金。
纳热还原法是用钠作还原剂还原K2TaF7,以制备出金属钽,反应式及工艺流程如下。
钽的应用
钽作为一种立方晶系结构,自身高熔点、耐腐蚀、冷加工性能好以及其它多方面的优良特性,使之在电子工业、钢铁工业、化学工业和宇宙航行、医学等各方面得到越来越广泛的应用。
电子领域
钽被大量用于电气和电子行业,由于钽与氧和氮的高反应性,会在表面形成介电强度高的 Ta2O5 氧化膜层,因而能制成体积小、容量大的电容器。用钽制作的电解电容器具有休积小、重量轻、可靠性好、工作温度范围大、耐震、使用寿命长,同时比同样大小的其它电容器容量大五倍以上。
合金领域
钨钢对钽的需求量占市场用钽总量的20%左右,仅次于电子工业。以碳化钽为基的硬质合金制成的切削刀具,可避免刀具在熔焊阶段产生的边缘脱落、折断等不良问题。
化学领域
钽在150℃以下耐化学腐蚀及大气腐蚀的能力强,具有良好的冲击韧性、塑性及加工性能,因而可作为化工设备结构材料。化学工业中钽消费量的二分之一用于制造生产硫酸设备,四分之一以上用于制造接触氯及其衍生物介质的设备。使用钽的化工设备有:换热器、浓缩器、加温器、冷却器、回收装置、搅排机、药品容器、耐卤族元素装置、高压釜、泵、阀门、管道、镀铬槽、酸洗播排风机等。
材料领域
金属钽及其合金因其具有耐高温的特点,可用于制作高速飞机的发动机,甚至用于火箭的喷嘴,其使用温度可达2200℃。同时钽对液态金属汞、钠钾合金有很高的化学稳定性,故在原子能工业中可将钽合金制成高温释热元件的扩散壁。
医药领域
金属钽能够与人或动物的细胞亲密接触,因此有“亲生物金属”的美誉。多孔钽是一种与人体骨具有相近孔结构的泡沫状多孔金属材料,与其他医用金属材料相比,多孔钽具有高容积孔隙率、低弹性模量及高表面摩擦系数的典型特性,从而被认为是一种比较理想的骨替代材料。在医疗过程中,多孔钽利于骨生长,并促进成骨建立骨结合和骨整合,从而显著提高植入物的初始稳定性和骨再生策略的适用性。
安全事宜
安全标志
金属钽有引火性及危险有害性
毒理
钽及其化合物属微毒到低毒,但金属钽与组织接触无毒性表现。氧化钽经口和腹腔内注射,由于溶解度低,实际上无毒;经口剂量达8000mg/kg仍无致病效应。
钽的氯化物、氟化钽钾等可溶性盐类,毒性较高。如大鼠氯化物的半数致死量是958 mg/kg,腹腔内注射是38mg/kg,氟化物的半数致死量是1150mg/kg,腹腔内注射是173 mg/kg。
消防安全
金属钽为易燃固体,同时与水接触会释放出可自燃的易燃气体,仅在室外或通风良好的区域使用,发生火灾时禁止使用水扑灭。
存储
存放在密封容器中,且应置于干燥通风的地方处。
参考资料
Tantalum | Ta - PubChem.National Library of Medicine. .2023-03-27
钽的发现及产业发展历程.金属百科.2023-12-19
2023年全球钽产业现状及竞争分析 资源储量集中 三大巨头垄断加工.报告网.2023-12-18
钽:电容器领域显身手.中国科普网.2023-12-18
钽Ta钽Nb矿石检测矿物质含量化验.搜狐网.2023-12-21
钽.全球矿产资源信息平台.2023-12-21