苯甲酰氯
苯甲氯为有刺激性气味的无色透明液体，在空气中略微发烟，有强烈的刺鼻气味，是一种催泪性毒气。苯甲酰氯遇水或乙醇较易分解，生成苯甲酸或苯甲酸乙和氯化氢。苯甲酰氯溶于乙醚、氯仿、苯和二硫化碳。苯甲酰氯用于有机合成作苯甲酰基试剂、制造过氧化二苯甲酰、合成单宁、香料、药物、显影剂、汽油胶质抑制剂和染料的原料等。苯甲酰氯由光气或磺酰氯或三氯化磷、五氯化磷与苯甲酸作用再经减压蒸馏而制得。
性质描述
无色透明甲类液体，暴露在空气中即发烟。有特殊的刺激性臭味。蒸气刺激眼粘膜而催泪。凝固点-1.0℃，折射率1.5537。遇水、氨或乙醇逐渐分解，生成苯甲酸、3-苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氢。
生产方法
1.甲苯法原料甲苯与氯气在光照情况下反应，侧链氯化生成α-三氯甲苯，后者在酸性介质中进行水解生成苯甲酰氯，并放出氯化氢气体（生产中宜用水吸收放出的HCl气）。2.苯甲酸与氧氯化碳反应而得。将苯甲酸投入光化锅，加热熔融，于140-150℃通入光气，反应尾气含氯化氢和未反应完的光气，用碱处理后放空，反应终点时的温度为-2--3℃，赶气操作后减压病蒸馏，得成品。工业品为微黄色透明液体。纯度≥98%。原料消耗定额：苯甲酸920kg/t、光气 1100kg/t、二甲基甲酰胺3kg/t、氢氧化钠（30%）900kg/t。工业上普遍采用苯甲酸和苯CH2三氯反应制备。苯甲醛直接氯化也可得到苯甲酰氯。
主要用途
苯甲酰氯用作有机合成、染料和医药原料，制造引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、农药除草剂等。在农药方面，是新型的诱导型杀虫剂是异恶唑硫磷（Isoxathion，Karphos)中间体。苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和基化试剂。大部分苯甲酰氯用来生产过氧化苯甲酰，其次用于生产二苯、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和3-苯甲酰胺等的重要化工原料，过氧化苯甲酰用于塑料单体的聚合引发剂，聚脂、环氧、丙烯酸树脂生产的催化剂、玻璃钢材料的自凝剂，硅橡胶的交联剂，油脂精制、面粉漂白、纤维脱色等。国内原有苯甲酰氯生产企业20多家，一些苯甲酸生产厂家也生产苯甲酰氯，生产能力1万t。但据 2003年的调查，由于采用污染小的路线生产利润太低，而采用污染大的路线又受到政府的限制，再有原料涨价，因此大部分厂家停产。另外苯甲酸与苯甲酰氯反应还可以生产苯甲酸酐，苯甲酸酐的主要用途是作酰基化剂，也可作为过氧化钠和助焊剂中的一个组分，还可用于制备过氧化二苯甲酰。
苯甲酰氯为制备染料、香料、有机过氧化物、药品和没药树的重要中间体。苯甲酰氯也被用于摄影和人工酸的生产之中，也曾在化学战中作为刺激性气体而使用。其宜储存于阴凉、干燥、通风良好的库房，远离火种、热源。
主要危害
1.基本信息
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、皮肤粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的肌肉痉挛、水肿、炎症、化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘证、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。
毒理学资料及环境行为
1.急性毒性
LD50：1900mg/kg（大白鼠经口）；790mg/kg（兔经皮）
LC50：1870mg/m（大鼠吸入，2h）
2.刺激性 暂无资料
4.致癌性
IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。
急性毒性：LC501870mg/m3，2小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：人吸入2ppm×1月，引起刺激的最低浓度。
危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。遇水反应发热放出有毒的腐蚀性气体。有腐蚀性。
生态学数据
1.生态毒性
LC50：43mg/L（24h），35mg/L（48h），35mg/L（96h）（黑头呆鱼）
2.生物降解性
好氧生物降解（h）：168~672
厌氧菌降解（h）：672~2688
3.非生物降解性
光解最大光吸收（nm）：293
空气中光氧化半衰期（h）：102~1024
一级水解半衰期（h）：0.00472
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
空气中的测定：先将本品硝化，然后对二硝基苯甲酸进行比色测定。灵敏度为5mg/m3。
5.环境标准:
苏联(1975)车间卫生标准 5mg/m3
应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触，用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：最好不用水处理，在技术人员指导下清除。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
测试方法
酯化分光光度法间接测定
研究了在苯甲酸乙酯、盐酸羟胺和三氯化铁反应体系中间接测定苯甲酰氯的酯化分光光度法，探讨了反应机理和配位化合物的结构组成。结果表明，以三乙醇胺为增稳剂，溴代十六烷基吡(CPB)为增敏剂，在最佳条件下，苯甲酸乙酯的线性范围为(0.05～1.80)重症肌无力mL-1,相关系数(r)0.9993,检出限0.015mg.mL-1。新方法用于苯甲酰氯工业品的测定,RSD=1.76%(n=6),加标回收率达(95.8～101.7)%
毛细管气相色谱法测定
建立了毛细管气相色谱内标法测定苯甲酰氯的含量测定方法，用HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛细管气相色谱柱,FID检测器，三氯甲烷为溶剂，以正十一烷为内标进行气相色谱测定。苯甲酰氯在0.25324-0.42285μg/μL(r=0.9999)范围内呈良好线性关系；平均回收率为99.75%,RSD为1.28%
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储运特性
【操作注意事项】密闭操作，局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生烟雾病。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
【储存注意事项】储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75%。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、醇类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
制备方法
方法一：其制备方法有以下几种。
(1)氧氯化碳法
将苯甲酸加热熔融，于140～150℃通入光气，通入一定量后达终点，用氮气赶光气，尾气吸收破坏，最后产品经减压病蒸馏而得。
(2)三氯化磷法
将苯甲酸溶于甲苯等溶剂中，滴加三氯化磷，滴完后反应数小时，蒸馏脱去甲苯，再蒸出成品。
(3)三氯甲基苯法
将甲苯进行侧链氯化，然后水解得产品。
安全信息
风险术语
R34:Causes burns. 引起灼伤。
安全术语
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of 液态水 and seek medical advice.不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
S45:In case of 意外事故 or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。
毒理学数据
1.急性毒性
LD50：1900mg/kg（大白鼠经口）；790mg/kg（兔经皮）
LC50：1870mg/M3（大鼠吸入，2h）
2.刺激性 暂无资料
4.致癌性 IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。
生态学数据
1.生态毒性
LC50：43mg/L（24h），35mg/L（48h），35mg/L（96h）（黑头呆鱼）
2.生物降解性
好氧生物降解（h）：168~672
厌氧菌降解（h）：672~2688
3.非生物降解性
光解最大光吸收（nm）：293
空气中光氧化半衰期（h）：102~1024
一级水解半衰期（h）：0.00472
其他数据
分子结构数据
3、等张比容（90.2K）：291.1
4、表面张力（dyne/cm）：39.8
5、介电常数：2.27
6、偶极距（10-24cm3）：
7、极化率：14.46
物性数据
2.熔点（℃）：-1
3.沸点（℃）：197
4.相对密度（水=1）：1.22
5.相对蒸气密度（空气=1）：4.88
6.饱和蒸气压（kPa）：0.13（32.1℃）
8.临界压力（MPa）：4.06
9.正辛醇/水分配系数：1.440
10.闪点（℃）：72.2
11.引燃温度（℃）：185
12.爆炸上限（%）：4.9
13.爆炸下限（%）：1.2
15.常温折射率（n20）：1.5537
16.常温折射率（n25）：1.5515
17.溶度参数(J·cm-3)0.5：20.387
18.Van der Waals面积（cm2·摩尔1）：9.010×109
19.van der Waals体积（cm3·mol-1）：68.630
20.气相标准声称热()( kJ·mol-1) ：-10.32
21.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-158.0
22.液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：181.2
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值（XlogP）：2.9
2、氢键供体数量：0
3、氢键受体数量：1
4、可旋转化学键数量：1
5、互变异构体数量：
6、拓扑分子极性表面积（TPSA）：17.1
7、重原子数量：9
8、表面电荷：0
9、复杂度：106
10、同位素原子数量：0
11、确定原子立构中心数量：0
12、不确定原子立构中心数量：0
13、确定化学键立构中心数量：0
14、不确定化学键立构中心数量：0
15、共价键单元数量：1
相关工业应用
在氰化亚铜与氯化锂存在下, 以四氢呋喃为溶剂, 在-25 ℃下双有机碘化锌试剂与苯甲酰氯发生偶联反应, 一步合成了一系列对称双芳基二酮化合物, 产物的结构通过IR, 1H NMR, 13C NMR, MS和元素分析表征 该方法反应步骤短, 操作简单, 收率好, 是一种快速制备长链二酮类化合物的新方法
。
超声辐射下，以偶氮取代苯甲酸为原料，氯化亚砜为氯化剂，合成了8种偶氮取代苯甲酰氯系列产物。与普通加热搅拌法相比，反应时间由12 h缩短至4 h,收率达80%～95%.目标化合物结构经红外光谱、核磁共振和元素分析测试技术得到确证
系统编号
CAS号：98-88-4
MDL号：MFCD00000653
EINECS号：202-710-8
RTECS号：DM6600000
BRN号：471389
PubChem号：24855444